266nm激光光解c2h5ssc2h5产物的激光诱导荧光光谱

有机硫化物是大气主要污染物之一,其在大气中的光解产物还将造成二次污染,除了存在于有机硫化物中,s―s键还存在于胱氨酸等蛋白质中,s―s键的形成和断裂决定该类蛋白质的活性.本工作中,我们研究了用实验室常见的nd:yag激光器的四倍频266nm激光光解c2h5ssc2h5过程,通过激光诱导荧光(lif)光谱方法检测乙硫自由基c2h5s等光解产物.实验表明266nm激光主要光解c2h5ssc2h5的s―s键产生c2h5s自由基.本文应用密度泛函理论的becke3-lee-yang-parr泛函(b3lyp方法)得到c2h5ssc2h5的s―s键、c―s键和c―c键的解离势能曲线,可知在266nm光解条件下,c2h5ssc2h5在基态能够发生s―s键、c―s键解离,c―c键不发生解离.本文采用全活化空间自洽场(casscf)方法优化得到态和态的c2h5s自由基结构及其跃迁的绝热激发能,以辅助解析实验检测的c2h5s自由基的lif光谱.实验结合理论计算最终得出,本实验266nm光解条件下,c2h5ssc2h5主要发生s―s键解离,不排除少量分子发生c―s键解离的可能性.