Lys分子的旋光异构及羟自由基致损伤机理
The mechanisms of lysine molecule optical isomerism and hydroxyl radical damage

采用密度泛函理论的B3LYP方法和微扰理论的MP2方法，研究了具有氨基和羧基间单氢键的赖氨酸分子的旋光异构、水分子簇的催化、羟基自由基致赖氨酸损伤机理及水溶剂化效应。反应通道研究发现：标题反应有2个通道a和b。分别是分步机理和协同机理。势能面计算表明：羧基异构和质子迁移分步进行的a通道为主反应通道，决速步裸反应吉布斯自由能垒为259.90 kJ·mol-1；2个水分子簇的催化使a通道决速步能垒降为145.80 kJ·mol-1，水溶剂效应使该能垒进一步降到111.22 kJ·mol-1；羟自由基与水分子链作氢迁移媒介可导致赖氨酸损伤，在水汽相环境下的能垒是134.12 kJ·mol-1，水溶剂效应使该能垒骤降到32.62 kJ·mol-1