两种氮杂环硝胺母体的合成及热力学性质

以2, 3, 5, 6-四氨基吡啶盐酸盐和原甲酸三乙酯为原料，以缩合反应制备了氮杂环硝胺母体1, 5-二氢-二咪唑并[4, 5-b:4′, 5′-e]吡啶，原甲酸三乙酯与2, 3, 5, 6-四氨基吡啶盐酸盐的最优摩尔比为4.5，收率为56.5%;以硫代氨基脲和1, 4-二甲酰基-2, 3, 5, 6-四羟基哌嗪为原料，制备了2, 9-二醛基-5, 13-二硫羰基-2, 4, 6, 7, 9, 11, 12, 14-八氮杂-三环[8.4.0.03, 8]十四烷，硫代氨基脲与1, 4-二甲酰基-2, 3, 5, 6-四羟基哌嗪的最优摩尔比为2.2，收率为46.0%。采用核磁共振、红外光谱、质谱和元素分析表征了它们的结构。运用量子化学密度泛函理论DFT-B3LYP/6-311G(d)方法，对两种氮杂环硝胺母体进行了几何优化和振动频率分析，研究了两种母体在200~800 K内的热力学性质，结果表明，两种氮杂环硝胺母体的标准恒压摩尔热容、标准摩尔熵和标准摩尔焓均随温度升高而增大